Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала



На правах рукописи


Мальцев Геннадий Иванович


Всеохватывающее ИЗВЛЕЧЕНИЕ ПОПУТНЫХ

Частей ИЗ СЫРЬЯ МЕТАЛЛУРГИЧЕСКИХ

Компаний УРАЛА


Специальность

05.16.02 – Металлургия темных, цветных и редчайших металлов


АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени

доктора технических наук


Екатеринбург - 2011

Работа выполнена в Уральской горно-металлургической компании

ООО «УГМК-Холдинг»


Официальные оппоненты:

доктор Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала технических наук,

доктор Селиванов Евгений Николаевич,

Институт металлургии УрО РАН

(г. Екатеринбург)

доктор хим наук,

доктор Букин Вячеслав Иванович,

Столичная муниципальная академия

узкой хим технологии

им. М.В. Ломоносова

доктор технических Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала наук,

доктор Рычков Владимир Николаевич,

Уральский федеральный институт

им. первого Президента Рф

Б.Н. Ельцина (г. Екатеринбург)


Ведущая организация: ОАО «Уралредмет»

(г. Верхняя Пышма)

Защита диссертации состоится 10 июня 2011 г. в 15 часов на заседании Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала диссертационного совета Д 212.285.05 при ФГАОУ ВПО « Уральский федеральный институт имени первого Президента Рф Б.Н. Ельцина» по адресу: 620002, г. Екатеринбург, ул.Мира, 19, ФГАОУ ВПО «УрФУ», зал Ученого Совета ( ауд.I), факс (343) 374-38-84, e-mail: sovet@nich Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала.ustu.ru,

тел. (343) 374-36-31

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ФГАОУ ВПО «Уральский федеральный институт имени первого Президента Рф

Б.Н. Ельцина»

Автореферат диссертации разослан _________________ 2011 г.


Учёный секретарь диссертационного совета

доктор технических наук, доктор Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала С.В. Карелов

^ ОБЩАЯ Черта РАБОТЫ

Актуальность препядствия. Предприятия горно-металлургического комплекса Уральского региона работают в критериях высочайшей концентрации промышленных производств, использования устаревших технологий и оборудования, долгого негативного воздействия на Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала природные комплексы. При всем этом образуются значимые количества полиметаллического техногенного сырья, содержащего темные, цветные и редчайшие металлы, которые скапливаются в шламохранилищах, рудо- и золо-отвалах и оказывают существенную антропогенную нагрузку на окружающую среду.

Для Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала вовлечения в переработку водянистого и твердого техногенного сырья, с целью получения цветных, редчайших и темных металлов, улучшены имеющиеся и разработаны новые технологии и конструкции агрегатов для увеличения свойства получаемых металлов Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала, их сплавов, других материалов; осуществлены мероприятия по энерго- и металлосбережению, угнетению вредных воздействий на окружающую среду; предложены адекватные производственным процессам математические уравнения металлургических процессов, дозволяющие рассматривать и улучшить исследованные технологии.

Улучшение имеющихся схем Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала чистки рудничных и сточных вод компаний горно-металлургического комплекса предугадывает, не считая гидролитического осаждения металлов-примесей, дополнительно сорбционную либо флотационную обработку осветленных смесей, что позволило уменьшить объем сброса неочищенных стоков и Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала содержание примесей в чистой воде. Эффективность работы очистных сооружений повысили рассчитанные для работы в рациональном режиме отстойники-сгустители, что обеспечило, фактически, полное осаждение металлсодержащей дисперсной фазы, утилизируемой в медеплавильном производстве.

При переработке Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала твердого техногенного сырья, складированного на промышленных полигонах и отвалах, по разработанным материало- и энергосберегающим пиро- и гидрометаллургическим процессам и агрегатам рекуперировали железо, алюминий, медь, свинец, цинк, германий, индий, галлий. Сокращение площадей промышленных Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала полигонов и отвалов приводит к уменьшению воздействия антропогенного воздействия на литосферу региона.

^ Цель работы. Научное обоснование, практическая разработка новых и улучшение имеющихся материало- и энергосберегающих процессов, технологий и агрегатов для получения металлов и сплавов, других Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала материалов при всеохватывающей переработке водянистого и твердого техногенного сырья горно-металлургических компаний, также понижение воздействия техногенной нагрузки на экосистемы Уральского промышленного региона.

^ Задачки исследовательских работ:

- обоснование методов получения металлов, сплавов и других Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала материалов в разных агрегатах на базе исследования закономерностей твердого и водянистого состояния железных, оксидных, сульфидных и всеохватывающих систем; расчета вещественных и термических балансов; анализа критерий и процессов формирования попутной продукции;

- разработка и Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала практическое применение способов оценки свойства и

улучшения параметров техногенного сырья для производства цветных, редчайших и темных металлов; технологий и конструкций агрегатов подготовки рудных, топливных и других компонент, нужных для получения Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала металлов и сплавов, других материалов;

- исследование критерий функционирования процессов, технологий и агрегатов по переработке техногенного сырья, как источников загрязнения и других причин антропогенного воздействия на экосистемы Уральского региона;

- оптимизация удельных расходов техногенного сырья Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала, топливно-энергетических ресурсов и конструкционных материалов для уменьшения вредных воздействий на окружающую среду;

- выявление математических зависимостей главных характеристик (Yi) от величины характеристик (Xj) исследованных процессов для использования в системах по действенному Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала управлению и автоматизации разработанных технологий по всеохватывающей переработке природного и техногенного сырья.

^ Способы исследовательских работ. Применены стандартные компьютерные программные пакеты; математическая статистика; физико-химические способы исследовательских работ и анализа сырья, промежных и товарных Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала товаров, вторичных отходов производства:

- атомная эмиссионная спектрометрия с индукционно связанной плазмой (ICP-AES) (Cu, Zn, Al, Fe, Ca, Mg, Mn, Pb, Cd, SiO2);

- атомно-абсорбционная спектрометрия с огненной атомизацией (FAAS) (Cu, Zn Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала, Al, Fe, Ca, Mg, Mn, Pb, Cd);

- титриметрия (Cu, Zn, Fe, Cl‒);

- гравиметрия (SiO2, SO42‒);

- фотометрия (Al, Fe, As, In, Mn, Ga, Ge, Cl‒, SiO2);

- полярография (In, Cl‒);

- УФ- и ИК Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала-спектроскопия (для водянистой и дисперсной фаз Ge-, In-, Ga-содежащих сублатов).

Достоверность научно аргументированных результатов базируется на использовании сертифицированных физико-химических способов исследования и воспроизводимости экспериментальных данных в границах данной точности измерений: сходимость Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала результатов аналитических и экспериментальных данных составляет более 90-95 %. Воспроизводимость результатов лабораторных исследовательских работ доказана в процессе промышленных испытаний и внедрения разработанных и улучшенных технологий на горно-металлургических предприятиях Урала.

^ Главные положения диссертации, выносимые на защиту Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала:

1. Улучшение имеющихся и разработка новых комбинированных ресурсо- и энергосберегающих технологий, процессов и агрегатов по чистке рудничных и сточных вод металлургических компаний с целью выделения и утилизации шламов томных цветных металлов.

2. Пиро- и Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала гидрометаллургические процессы и агрегаты по всеохватывающей

переработке техногенного сырья с рекуперацией алюминия, меди, свинца, цин-

ка, германия, индия, галлия, железа, обеспечивающие минимизацию выбросов в атмосферу и водоемы, понижение выхода и Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала степени токсичности вторичных производственных отходов.

3. Результаты расчета главных характеристик агрегатов для отстаивания и сгущения дисперсной фазы пульпы, выщелачивания техногенного сырья, сорбции и ионной флотации редчайших и рассеянных частей из технологических смесей, получаемых при переработке промежных Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала товаров и отходов медеплавильного производства.

4. Математические уравнения многомерного регрессионного анализа, адекватные производственным системам, для действенного управления и способности автоматизации разработанных технологий по всеохватывающей переработке природного и техногенного сырья горно-металлургических Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала компаний.

^ Научная новизна.

1. Разработаны научные базы селективного выделения и концентрирования микрокомпонентов редчайших и рассеянных частей из смесей кислотного выщелачивания полиметаллического природного и техногенного сырья компаний цветной металлургии для пенного и пленочного процессов ионной Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала флотации компонент как настоящих смесей, так и коллоидных систем с различной степенью дисперсности:

- установлены концентрационные области нахождения в водянистой фазе разных форм поверхностно-активных веществ (собирателей) и извлекаемых компонент (коллигендов Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала), отображаемых средством диаграмм состояния;

- определены условия образования плохорастворимых соединений (сублатов), содержащих извлекаемые составляющие, с внедрением принципа аддитивности вкладов углеводородного радикала и полярной группы собирателей, также ионов коллигендов, в изменение свободной энергии Гиббса системы Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала;

- выявлены интервалы значений сложной константы Гамакера, концентрации равнодушных электролитов, размера и заряда частиц дисперсной фазы и пузырьков воздуха, рассчитана величина адсорбционно-сольватного фактора агрегативной стойкости, надлежащие размеренному состоянию и процессам гомо Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала- и гетерокоагуляции компонент дисперсных систем в разработанных разработках по переработке природного и техногенного сырья.

2. Дано научное обоснование метода действенной комбинированной чистки рудничных и сточных вод медеплавильных компаний до остаточной концентрации металлов-примесей, соответственных Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала ПДК для водоемов хозяйственно-питьевого предназначения, средством управляемого регулирования температуры и величины рН раствора, также содержания анионных флокулянтов, с утилизацией выделенного шлама томных цветных металлов в пирометаллургическом переделе.

3. Установлено при исследовании кинетики сорбции Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала гидролизованных катионов металлов-примесей из разбавленных смесей на сильнокислотных сульфокатионитах, не осложненной процессами комплексообразования, что лимитирующей стадией процесса является внешнедиффузионный перенос обменивающихся противоионов (пленочный режим сорбции).

4. Показано, что переход и концентрирование катионов металлов Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала примесей из разбавленных смесей на подвижной границе «жидкость–газ» в присутствии анионных ПАВ (собирателей) протекает по механизму ионного обмена и описывается кинетическим уравнением первого порядка

5. Заложены базы высокотемпературного процесса, альтернативного Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала гидрометаллургическому выщелачиванию, возгонки и концентрирования германия из многокомпонентной шихты с низкой основностью, содержащей углерод и серу, в режиме сульфидной плавки.

^ Практическая значимость.

1. Разработаны новые и улучшены имеющиеся технологии промышленного производства, дозволяющие Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала:

- очищать от примесей томных цветных и темных металлов шахтные воды медных рудников и сточные воды медеплавильного производства с утилизацией выделенных шламов томных цветных металлов;

- комплексно перерабатывать металлургические и конверторные пыли и возгоны, золо-уносы Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала, анодные остатки производства алюминия, отходы обогащения хризотил-асбеста, кубовые остатки производства ксантогенатов, с рекуперацией железа, алюминия, меди, свинца, цинка, германия, индия, галлия, реагентов минеральной флотации и созданием защитных покровных материалов на базе минеральных Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала волокон;

- значительно уменьшить удельные расходы сырья, топливно-энергетических ресурсов и конструкционных материалов при всеохватывающей переработке исследованных видов водянистого и твердого техногенного сырья;

- приметно уменьшить выбросы в атмосферу и водоемы, понизить выход и Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала степень токсичности производственных отходов, уменьшить площади промышленных полигонов и отвалов.

2. Предложены уравнения регрессионной зависимости главных характеристик (Yi) от величины характеристик (Xj) исследованных процессов, использованные для сотворения систем действенного управления и следующей автоматизации Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала разработанных технологий по переработке природного и техногенного сырья горно-металлургических компаний.

^ Реализация научно-технических результатов работы. На предприятиях Уральской горно-металлургической компании внедрены: комбинированная разработка по чистке рудничных и Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала сточных вод медно-серного комбината; переработка пылей и возгонов медеплавильного производства; утилизация анодных остатков производства алюминия. Результаты диссертационной рабо-

ты внедрены на комбинате «Искож» (г. Черногорск), заводе покровных

материалов (г.Рязань), заводе изоляционных материалов Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала (п.Бобровский).

Реальный экономический эффект составил ~ 100 млн.руб. за дополнительную товарную продукцию, полученную при рекуперации цветных и редчайших металлов. Предотвращенный эколого-экономический вред ~ 425 млн.руб. от понижения степени загрязнения среды вредными субстанциями Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала, что доказано актами внедрения и экономическими расчетами.

^ Апробация работы. Работа удостоена дипломами Лейпцигской ярмарки (1984 г.) и ВДНХ (1985-1986 г.), главные ее результаты доложены на конференциях: VIII Всесоюзн.конф.по колл. химии и Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала физ.-хим.механике (Ташкент, 1983 г.); V Межреспубл.науч.конф. Университет СССР «Синтез, исследование параметров, модификация и переработка высокомолекулярных соединений» (Казань, 1988 г.); Всесоюзн.конф.«Коагулянты и флокулянты в чистке природных и сточных вод» (Одесса, 1988 г Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала.); Межреспубл.науч.-техн.конф. «Решение экологических заморочек на предприятиях хим и нефтехимической промышленности» (Волгоград, 1989 г.); Республ.науч.-техн.конф. «Научно-техничес-кий прогресс в технологии строй материалов» (Алма-Ата, 1990 г Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала.); Х-ХI Межд.конф.«Современные препядствия информатизации в технике и технологиях» (Воронеж, 2005-2006 гг.); Государственное регулирование и стратегическое партнерство в горно-металлургическом комплексе» (Екатеринбург, 2009 г.). VI-ХI Межд.конф. «Компьютерное моделирование» (С.-Петербург, 2005-2010 г Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала.); IX-Х Межд.конф.«Исследование, разработка и применение больших технологий в промышленности» (С.-Петербург, апрель, декабрь 2010 г.); Межд.науч.-техн. конф. «Научные базы и практика переработки руд и техногенного сырья» (Екатеринбург Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала, 2011 г.).

^ Личный вклад создателя состоит в научно-теоретическом обосновании,

постановке и конкретном участии в проведении исследовательских работ, анализе и обобщении приобретенных результатов, в подготовке научных публикаций, внедрении результатов исследовательских работ.

Публикации. По теме диссертации Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала размещено 32 научных работы, в том числе: статей – 26, из их 16 – в журнальчиках списка ВАК; авторских свидетельств и патентов - 6.

^ Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы (1-ая глава) и Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала 5 глав в экспериментальной части, выводов, перечня литературы 419 наименований, приложений. Материалы диссертации изложены на 322 страничках машинописного текста, в том числе, 105 рисунков и 85 таблиц.

^ ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во внедрении обусловлена актуальность исследуемой в диссертации задачи Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала, сформулированы цель и задачки исследовательских работ.

^ В первой главе (литературный обзор) показана динамика воздействия антропогенных причин на экосистемы разных уровней Уральского промышленного региона, описаны условия и источники формирования, объем и хим состав техногенного сырья - промежных Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала товаров и отходов горно-металлургических компаний, дана их систематизация по классам угрозы.

Обусловлен выбор объектов исследования ― главные ресурсо- и энергосберегающие процессы и агрегаты для всеохватывающей переработки водянистого и твердого техногенного сырья (классы Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала угрозы 1-4) компаний горно-металлургического комплекса: рудничные и сточные воды производства предварительный меди, пыли и возгоны медеплавильного производства (2), гипсогидратные кеки ФГУП «Германий» (2), анодные остатки рафинирования предварительного алюминия (3); золоуносы от сжигания энергетических углей (4); отходы Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала обогащения хризотил-асбеста (1); кубовые остатки производства ксантогенатов (2).

^ Во 2-ой главе обобщены результаты исследовательских работ по совершенствованию и созданию действенной комбинированной ресурсо- и энергосберегающей технологии чистки шахтных и сточных вод медеплавильных компаний Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала с внедрением современных хим реагентов и агрегатов для уменьшения объема сброса неочищенных стоков в природные водоемы и понижения воздействия антропогенного воздействия на гидросферу Уральского региона.

Для выделения из шахтных и Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала сточных вод металлов-примесей (железо, медь, цинк и др.) предложена разработка гидролитического осаждения с следующим сорбционным либо флотационным доизвлечением загрязняющих веществ.

Изучен процесс гидролитического осаждения с внедрением узнаваемых констант диссоциации (kMeOH) гидроксокомплексов Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала. По уравнениям (1) и (2) рассчитаны константы (kг) и степени (άг) гидролиза по ступеням, характеризующие полноту процесса образования гидроксокомплексов (табл.1):

kг = kw/kMeOH, (1)

άг = [kг·(1/СМеAn)]0,5 = [kw/( kMeOH· CМеAn)]0,5, (2)

где kw = [H+]·[ОН-]; kМеОН Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала = [Mez+]·[ОН-]/[МеОH]z-1.

Меньшими значениями констант и степеней гидролиза, фактически, по всем ступеням гидролиза владеют ионы железа (II), потом, по мере возрас-

тания kг, следуют ионы цинка (II), меди (II) и Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала железа (III).


Таблица 1 – Константы и степени гидролиза металлов-примесей


Mez+

Ступени гидролиза

lg kг1

lg kг2

lg kг3

lg kг4

lg kг1,2

lg kг1,2,3

lg kг1,2,3,4

Cu2+

-8

-9,3

-10,5

-11,8

-17,3

-27,8

-39,6

Zn2+

-7,96

-8,94

-11,5

-12,8

-16,9

-28,4

-41,2

Fe2+

-8,5

-12,1

-10,4

-15

-20,6

-31

-46

Fe3+

-2,2

-3,47

-6,33

-9,6

-5,67

-12

-21,6

Mez+

Ступени гидролиза ([Mez+] = 1.10-3 г-ион/дм Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала3)

lgάг1

lg άг2

lg άг3

lg άг4

lg άг1,2

lg άг1,2,3

lg άг1,2,3,4

Cu2+

-2,5

-3,15

-3,75

-4,4

-5,65

-9,4

-13,8

Zn2+

-2,48

-2,97

-4,25

-4,9

-5,45

-9,7

-14,6

Fe2+

-2,75

-4,55

-3,7

-6

-7,3

-11

-17

Fe3+

0,4

-0,235

-1,665

-3,3

0,165

-1,5

-4,8


Согласно построенным диаграммам рассредотачивания гидроксокомплексов исследованных металлов зависимо от величины рН раствора, очень Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала вероятное содержание гидроксида Ме(ОН)хо от полного количества металла (%) достигается при значениях рН: 8 - Fe(III) 95,5%; 10 – Cu 62,7%, Zn 88,4%; 11 - Fe(II) 1,5 %.


В процессе формирования дисперсной фазы гидроксидов металлов важную роль играет коагуляция Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала первичных коллоидных частиц, важной чертой которых является величина поверхностного заряда, так как поблизости изоэлектрической точки электростатические силы отталкивания меж частичками, фактически, отсутствуют. В итоге, преобладают межмолекулярные силы притяжения, создавая подходящие условия для Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала слипания и укрупнения первичных частиц. Экспериментально установлено, что перезарядка положительно заряженных (ξ = 7-11 мВ) частиц гидроксидов металлов происходит в интервале рН: 8,5-9,5 медь, цинк, железо (II); 7,5-8 железо (III) (рис.1). Наличие в сточных водах легкогидролизующихся ионов Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала железа (III) приводит к дополнительной адсорбции металлов-примесей на дисперсной фазе образовавшегося гидроксида железа (соосаждение с носителем). По совокупы выявленных физико-химических характеристик для гидролитического осаждения металлов-примесей из сточных вод рекомендован Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала интервал 9 > рН > 8.

При сорбционном доизвлечении ионов металлов ([Mez+] ≤ 1.10-3 г-ион/дм3) из сточных вод на сильнокислотном сульфокатионите КУ-2-8 и/либо его пористой модификации КУ-23, в качестве лимитирующей идентифицирована внешнедиффузионная либо пленочная Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала стадия ионного обмена, определяющая общую скорость процесса.

Определены величины сорбции (а, мг-экв) меди, цинка и железа, как функция времени; статическая обменная емкость (СОЕ, мг/г) и радиус зерна ионита (r, см); исходная концентрация в Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала растворе сорбируемого иона (Со, г-экв/дм3).

Вычислена относительная величина сорбции (F), построена зависимость

«ln(1-F)—t», определены константа скорости обмена (В, с-1), коэффициент взаимодиффузии (D, см2/с), длительность Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала полуобмена (t0,5, с).

Нрав пленочной кинетики подтверждается: наличием прямолинейной зависимости в координатах « ln(1-F) — t»; возрастанием значений В и всепостоянством значений D при условии роста концентрации С и уменьшения радиуса r; маленькой энергией активации Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала Еакт.= 3,41 кДж/моль (1,4 kТ) (табл.2).

При ионной флотации катионов металлов-примесей (Со = 10-4 – 10-3 г-ион/дм3) из слабокислых смесей (рН = 2,5 - 3) анионным сборщиком - додецилсульфатом натрия (СДСН = 10-3 – 10-2 моль/дм3) выявлена прямо пропорциональная зависимость меж степенью перехода Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала в пенную фракцию сборщика и извлекаемых металлов, описываемая уравнением первого порядка:

ln(E+1) = K.Cо,


Таблица 2 - Характеристики сорбции металлов при плёночном режиме


Ионит

СОЕ, мг/г

В·103, с-1

Меz+

D·107, см2/с

КУ Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала-2-8

49,5

0,542

Cu2+

0,674

49,7

0,567

Zn2+

0,706

47,6

0,527

Fe2+

0,655

49,9

0,596

Fe3+

0,742

КУ-23

49,9

0,553

Cu2+

0,688

r·102, см

[Cu]·103,г-экв/дм3




t0,5, с




5

0,45

0,241

2875

0,665

0,76

0,415

1670

0,67

1

0,542

1280

0,674

3

1

0,903

768

0,67

5

0,542

1280

0,674

8

0,339

2050

0,66




Т, К




5

293

0,542

1280

0,674

313

0,592

1170

0,737

333

0,641

1080

0,798

353

0,687

1010

0,855


где Е = mпен/mр-р – интегральный коэффициент извлечения катионов металлов в пенный продукт; К – константа равновесия (табл.3).

При неизменной скорости подачи Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала воздуха Qвоз = 2,4.10-2 м/с для разных

величин адсорбции ДСН на поверхности пузырьков воздуха (Гm) радиуса (R),

исходной (Со) и текущей (С) концентраций катионов металлов, продолжитель-

ности флотации (tф), рассчитаны значения константы скорости флотации (Km Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала.рас) и извлечения (εрас.) при флотации согласно уравнениям: С = Со(1–Kmtф) и Kmtф = 1 – (C/Co) = ε. Отмечена удовлетворительная сопоставимость рассчитанных (εрас.= 0,95) и экспериментальных (εэкс .≥ 0,95) значений флотационного извлечения (Гm.рас= 1.10-6 моль/м Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала2; R=1·10-4 м) катионов металлов-примесей (Со = 0,1 моль/м3) при значении Km.рас = Km.экс ≈ 9·10-4 с-1 (табл.4).


Таблица 3 – Значения константы равновесия (К) процесса флотации

Cо·103,

Е = mпен/mр-р

ln (E+1)

K, дм3/моль

моль Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала/дм3

Cu

Zn

Fe

Cu

Zn

Fe

Cu

Zn

Fe

1

0,41

0,37

0,39

0,34

0,31

0,33

34,3

31,5

32,7

2

0,98

0,88

0,92

0,68

0,63

0,65

3

1,79

1,57

1,67

1,03

0,94

0,98

5

4,52

3,82

4,13

1,71

1,57

1,63

10

29,68

22,26

25,29

3,42

3,15

3,27


Таблица 4 - Характеристики процесса флотации катионов металлов-примесей

Гm·106, моль/м2

R·104, м

Со, моль/м3

Km·104, с-1

0,3

1

0,1

2,7

1

9

5

45

1

5

1,8

60

0,15

1

0,5

1,8

1

0,9

Изучено воздействие формы, дисперсности (d, м) и плотности частиц (ρтв, кг/м3) гидроксидов металлов-примесей Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала; температуры (Т, К) и вязкости (μ, Па.с) дисперсионной среды (рН = 8,5-9); содержание твердого в пульпе (qтв.исх(кон), кг/м3), концентрации (Сфл, кг/м3) и удельного расхода (qфл, мг/г) флокулянта на главные характеристики Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала осаждения гидроксидов металлов.

Определены средневзвешенная плотность пульпы (Rср.= Ж:Т); удельная производительность по жесткой фазе (Qуд.тв, кг/м2); высота зоны (hупл, м) и длительность (τупл,час) уплотнения осадка; скорости (м Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала/с) свободного (vсв) и стесненного (vст) осаждения, средняя (vср); рассчетная (vсв.теор); площадь осаждения (Fос, м2) (табл.5,6).


Таблица 5 – Характеристики процесса осаждения гидроксидов металлов-примесей

Т, К/

qфл,мг/гтв

qтв.исх.,

кг/м3

d·104, м

скорость Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала осаждения v·104, м/с

Rср

qтв.кон.,

кг/м3

vсвоб.экс.

vстесн.

vсред.

vсв.теор

293/0

0,15

0,29

5,95

0,12

3,03

5,5

66,34

0,75

0,3

0,4

10

0,10

5,05

10,5

41,45

1,19

0,45

0,45

12,33

0,07

6,2

13,2

35,95

1,37

0,6

-

3,11

1,65

-

25,58

1,92

1,2

0,54

0,37

23,56

2,08

Т, К

μ·103,

Па·с

qтв.исх. = 0,15 кг/м3; qфл = 0 мг/гтв

277

1,594

0,28

3,7

0,07

1,9

3,2

84,97

0,59

293

1,002

0,29

5,95

0,12

3,03

5,5

66,34

0,75

313

0,656

0,3

8,7

0,17

4,45

9

54,29

0,91

333

0,469

0,3

11,5

0,23

5,85

12,5

47,8

1,04

Сфл.

103, кг/м3

qфл,

мг/гтв

qтв.исх. = 0,15 кг/м3; Т = 293 К Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала

0

0

0,29

5,95

0,117

3,03

5,5

66,34

0,75

0,3

2

0,33

6,8

0,119

3,46

7,1

63,04

0,79

0,6

4

0,38

10

0,122

5,06

9,4

55,42

0,89

0,9

6

0,45

14

0,125

7,06

13,2

50,34

0,98



Таблица 6 – Главные характеристики отстойников-сгустителей

qтв.исх,

кг/м3

qтв.кон, кг/м3

vср·104,

м/с

Fос,

м2

Qуд.тв,

кг/м2

hупл,

м

d,

м

Н,

м

τупл, час

0,15

0,75

3,3

30,8

0,21

0,27

6,3

2,5

0,27

0,15*)

0,98

7,1

14

0,45

0,46

4,2

2,5

0,31

0,3

1,19

5,1

17,3

0,73

0,61

4,7

2,7

0,29

0,45

1,37

6,2

12,6

1,5

1,09

4

3,1

0,30

0,6

1,92

1,7

48,8

0,52

0,27

7,9

2,6

0,22

1,2

2,08

0,4

134,6

0,37

0,18

13,1

2,9

0,08

*) Сфл = 0,9·10-3 кг/м3; qфл = 6 мг/гтв


Выявлено Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала, что при увеличении начального содержания твердого в пульпе qтв.исх с 0,15 до 0,45 кг/м3 значения скорости свободного осаждения vсв росли за счет роста поперечника частиц. При qтв.исх > 0,5 кг/м3 значения vсв понижались Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала вследствие отсутствия зоны свободного осаждения. Изготовлен вывод о необходимости разубоживания плотных пульп (qтв.исх > 0,5 кг/м3) до qтв.исх ≤ 0,5 кг/м3 для интенсификации осаждения гидроксидов металлов.

При увеличении температуры пульпы Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала с 277 до 333 К и уменьшении вязкости воды значения vсв росли при постоянном размере частиц, вследствие чего производительность отстойников-сгустителей в летнее время, примерно, на третья часть больше, чем в зимнее.

Для ускорения агрегирования частиц гидроксидов Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала применены анион-

ные флокулянты «Магнафлок» (М-338, М-342) на базе сополимеров акрил-

амида. При Сфл ≤ 0,9·10-3 кг/м3, qфл ≤ 6 мг/гтв значения vсв росли вследствие роста размера частиц.

Разработана унифицированная технологическая Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала схема чистки шахтных вод медных рудников и сточных вод медеплавильного производства (рис.2), включающая последующие главные стадии: нейтрализация сточной воды и осаждение гидроксидов металлов-примесей при рН = 8,5-9, двухстадийное сгущение и отстаивание выделенной дисперсной фазы Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала в сгустителях (Fос = 12,6-14 м2; d = 4-4,2 м; Н = 2,5-3,1 м). Приобретенный медьсодержащий шлам обезвоживают и утилизируют в пирометаллургическом переделе.

Оценка величины предотвращенного экологического вреда от понижения

загрязнения аква объектов для компаний (ПУпв) проведена по формуле Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала:

ПУпв = КрцУудвМпв, руб., (3)

где Крц - индекс-дефлятор цен в строительстве для регионов Уральского федерального окрестность (УрФО) в 2010 г., по отношению к ценам базисного 2003 г.;Уудв - показатель удельного вреда от загрязнения аква объекта единицей Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала приведенной массы загрязняющих веществ, руб/усл.тонну.

Приведенная масса загрязняющих веществ (Мпв), не допущенных предприятием к сбросу в аква объект, рассчитана по формуле (4) (табл.7):

Мпв = КjвΣi=1N(mпiвКоiвКфiв) = Кjв Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий уралаΣi=1NМпiв, усл.тонн, (4)

где Кjв – коэффициент экологической значимости по бассейнам главных рек

Сточная вода, мг/дм3: ^ Известковое молоко (13% Са(ОН)2) Шахтная вода, мг/дм3:

10 Cu; 25 Zn; 250 Cu; 160 Zn;

70 Fe; 5,4 pH 1000 Fe; 3,1 pH Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала

Гидролитическое осаждение металлов-примесей

Объединенный раствор, мг/дм3: 80 Cu; 57 Zn; 330 Fe; 4,2 pH




^ Осаждение, отстаивание, сгущение грубодисперсной фракции

(277-302 К; 14 мин; 8,5-9 pH)




Нижний слив Флокулянт М-342 (0,01 %) Верхний слив

Шлам Агрегирование, осаждение, отстаивание коллоидной фракции

(3 Ж:Т) (277-302 К Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала; 20 мин; 8,5-9 pH; 1 мг/дм3 [М-342]исх)

Фильтрация Нижний слив Верхний слив,

Осадок,%:

(3 класс угрозы) Раствор В систему замкнутого водооборота предприятия

2,5 Cu; 1,8 Zn; 10,3 Fe ; (либо в водоём хозяйственно-питьевого предназначения),

≥ 20 Са; 25-30 влажность мг/дм3, менее: 1 Cu, Zn Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала; 0,3 Fe; 8 рН;

0,01 М-342 («Магнафлок»)

^ На шихтоподготовку

Рис.2 Технологическая схема чистки рудничных и сточных вод

медеплавильного производства


Таблица 7 - Данные для расчета величины ПУпв для стоков ММСК (1000 м3/сут)

Наименование

(mпiв), т/год

Коiв

Тiвс

Тiвм

Кфiв

(Мпiв Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала), усл.т/год

Медь

1,679

550

5,6

14,8

7,45

6879,7

Железо

19,635

1

180,3

277

160,4

3149,5

Цинк

1,606

90

5,4

13,6

6,96

1006

Мышьяк

0,0007

90

1,2

5

2,48

0,16

Марганец

2,92

90

6,3

9,9

5,98

1571,5

Магний

37,81

0,05

3,1

4,6

3,005

5,7

Кальций

1,8248

0,05

1,03

1,1

1,056

0,1

Сульфаты

18,248

0,05

1,1

1,2

1,115

1

БПК

0,365

0,3

1,07

1,3

1,14

0,12

Нефтепродукты

0,0365

20

2

4

2,41

1,76

Взвеси

1,095

0,15

1,25

1,5

1,273

0,21

ИТОГО

85,22













12615,75


для регионов УрФО; i – вид загрязняющего вещества; N – количество учитывамых загрязняющих веществ; mпiв- фактическая масса не допущенного к попаданию в аква объект i-го вещества; Коiв- коэффициент относительной эколо Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала-

го-экономической угрозы i-го вещества; Кфiв - фоновый ингредиентный коэффициент экологической значимости для i-го вещества; Тiвс и Тiвм – кратность

превышения среднегодового и очень разового содержания i-го вещества над ПДКi в аква объекте Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала; Мпiв- приведенная масса i-го вещества, усл.т/год.

С внедрением данных табл.7, по формуле (3) определена величина

предотвращенного эколого-экономического вреда для Медногорского медно-серного комбината в 2009 г.: ПУпв = 424,78 млн.руб, подтвержденная Камским Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала бассейновым аква управлением комитета природопользования.

^ В третьей главе приведены результаты исследовательских работ по разработке процессов пирометаллургического выделения германия из золоуносов и гипсогидратных кеков; гидрометаллургической всеохватывающей переработки пылей и возгонов медеплавильного производства с Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала рекуперацией меди, свинца, цинка, германия, индия, на базе использования современных реагентов и агрегатов, обеспечиваюших понижение количества вторичных отходов производства и сточных вод; сокращение площадей промышленных полигонов и отвалов.

Усовершенствован способ рекуперации Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала германия из техногенного сырья (0,03-0,3 % Ge) 2-4 класса угрозы возгонкой моносульфида германия при температуре 1300оС в электродуговой печи. Для сульфидирования начального диоксида германия в состав шихты вводили сульфат натрия и алебастр.

Основными факторами, влияющими на степень Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала возгонки германия (Y = Geвоз/Geисх, %), являются основность шихты (Х1 = (CaO+MgO)/SiO2) и содержание (%) компонент в шихте: шлакообразующие составляющие (Х2 = CaO+MgO); углерод (Х3 = С); сера (Х4 = S) (табл Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала.8).


Таблица 8 – Состав начальной шихты и степень возгонки германия

X1

X2, %

X3, %

X4, %

Y, %

0,30

65

6

4

93

0,37

94,6

0,80

55

0,40

83

84,3

91,5

10

65

55

91,7

70

98

65

2,5

97

20

83,9

32,5

63

6

5

97

9

87

11

78


Высочайшая степень возгонки (Y = 94-98 %) и кратность обогащения германия (n = mисх/mвоз = 10-50) получены при последующем рациональном содержании (%) и отношении количества ингредиентов в Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала начальной шихте Хi: 0,35-0,4 (1); 65-70 (2); 5-6 (3); 4-5 (4). Из возгонов сульфидной плавки (1 - 2 % Ge) получен

металл высочайшей чистоты на ФГУП «Германий».

Для рекуперации меди, свинца, цинка, германия, индия из гипсогидратных кеков, металлургических и конверторных пылей и возгонов, предложено Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала использовать сернокислотное выщелачивание. Кинетика процесса выщелачивания исследована на примере растворения германия способом исходных скоростей.

Экспериментально определена скорость растворения металла (dά/dτ, с-1) зависимо от количества германия в растворе (Q, г-ион Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала); радиуса частиц (r, дм); площади поверхности жесткой фазы (S, дм2); концентрации серной кислоты (Скис, моль/дм3); скорости смешивания (ω, с-1), объема (V, дм3) и температуры пульпы (Т, К).

Рассчитаны: удельная скорость растворения (vуд = dQ Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала/dτ.S, г-ион/дм2.с); константа скорости растворения (k, дм/с); коэффициент диффузии (D, дм2/с), порядок реакции (nc), энергия активации (Еакт., кДж/моль либо kТ); концентрация германия в растворе после Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала полного выщелачивания (Со, г- ион/дм3); толщина диффузной пленки (δ, дм); константа рассредотачивания (γ = N/n, где N и n – мольные толики серной кислоты и германия) в сбалансированных системах.

Установлено, что выщелачивание германия из гипсогидратных кеков Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала:

CaGeO3 + H2SO4 + 2H2O → H2GeO3 + CaSO4·2H2O

(Скис ≤ 0,8 моль/дм3; ω ≤ 10 с-1; Т = 293-353 К; S = 50 дм2; r = 150 мкм; γ = 1; δ = 1,5·10-6 дм) лимитировалось внешнедиффузионным переносом ионов Н+: при увеличении значений (Скис) скорость растворения германия Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала (dά/dτ) росла с 0,005 до 0,015 с-1, при значении Еакт.= 3,2 кДж/моль (1,3 kТ).

Выявлено, что с ростом концентрации кислоты (Скис > 0,8 моль/дм3) и скорости смешивания пульпы (ω ≥ 10 с-1) выщелачивание протекало во внутридиффузионной области из Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала-за насыщенного формирования слоя гипса на поверхности частиц дисперсной фазы; скорость растворения германия уменьшалась с 0,01 до 0,0068 с-1 при значении Еакт.= 22,4 кДж/моль (9,1 kТ).

При выщелачивании германия из металлургических пылей Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала по реакции:

mGeO2·nSiO2 + (m+n)·H2O → (H2SO4) → mH2GeO3 + nSiO2·H2O,

в критериях, исключающих лимитирование скорости процесса диффузионным переносом (Скис ≥ 1 моль/дм3; ω ≥ 10 с-1; Т = 293-353 К; Q ≥ 1.10-4 г-ион Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала; S ≥ 2.10-2 дм2; r = 7,5.10-4 дм), получены значения константы (k = 0,045.10-4 дм/с) и удельной скорости растворения (vуд = 0,27.10-10 г-ион/дм2.с) при разных концентрациях серной кислоты (1-2 моль/дм3). Кинетические характеристики росли с увеличением температуры Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала пульпы; величина энергии активации составила Еакт.≈ 67 кДж/моль (≈ 27,1 kТ), что типично для кинетической области процесса растворения германия (табл.9).

Селективная сорбция германия (Ge ≤ 7·10-3 г-ион/дм3) из смесей выщелачивания при различной температуре и значении рН Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала проведена на за ранее отобранных анионитах АН-31Г, СБ-1 и амфолите АНКБ-1, различающихся природой и соотношением ионогенных групп, радиусом зернышек и набухаемостью (табл.10).

Линейные зависимости «B.tс–tс» произведения константы Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала скорости (В, с-1) и времени сорбции (tс, с), равные относительной сорбции (F = B.tс = at/a∞), в

Таблица 9 - Характеристики выщелачивания металлургических пылей

[H2SO4],

моль/дм3

Q·104,

г-ион

S·10-2,

дм2

Т, К

vуд.·1010,

г-ион/дм Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала2.с

k·104, дм/с

Еакт.,



1-2

0,96

2

293

0,27

0,045

27-28

1

1,2

2,5

1,68

3,5

2,16

4,5

0,96 - 2,16

2 – 4,5

293

0,27

0,045

313

1,55

1,53

333

7,26

33,59

353

28,61

521,21


Таблица 10 - Характеристики сорбции германия при гелевой кинетике

Ионит

r·102, см

СОЕ, мг/г

В·104, с-1

D·107, см2/с

АН-31Г

3

40

14,2

1,3

5

5,2

1,32

8

2

1,3

АНКБ-1

4,7

39

4,85

1,1

СБ-1

6,4

55

5,56

2,31




ρ, см3/г




АН-31Г

5

1,5

1,1

0,28

2

5,2

1,32

2,6

9,6

2,43

рН




1,4

2,4

0,61

2

5,2

1,32

2,9

6,8

1,72




Т, К




8

293

2

1,3

313

4,2

2,74

333

8,1

5,26

353

14,5

9,4


согласовании с уравнением Бэррера, указывают на внутридиффузионную

лимитирующую стадию процесса Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала сорбции германия (гелевая кинетика).

Значения коэффициентов внутренней диффузии (D, см2/с) и статической обменной емкости (СОЕ, мг/г) сохраняются неизменными, независимо от размера зернышек ионитов r.

Величина D растет при сорбции на смоле Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала АН-31Г с схожим размером зернышек, но с более высочайшей набухаемостью (ρ, см3/г). Выявлена маленькая величина энергии активации Еакт. = 24,7 кДж/моль (10 kТ) при Т = 293 К и D = 1,44·10-2 см2/с, предполагающая, с высочайшей Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала вероятностью, отсутствие количественного протекания процессов комплексообразования в фазе ионита.

^ Пыли электрофильтров Вода техно Пыли газовых мешков

(2 класс угрозы), %: Серная кислота (2 класс угрозы), %:

0,018 Ge; 4,3 As; 0,008 Ge ; 1,4 As;

4,6 Cu; 11,8 Zn 11,8 Cu; 3,8 Zn

Изготовление Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала пульпы:

(1-3 Ж:Т)


Двухстадийное выщелачивание

(15-20 г/дм3 [H2SO4]равн.; 343-353 К; 2 час)




Фильтрация пульпы


Кек Фильтрат (Zn ≤ 50 г/дм3)




Промывка (рН 5-7) Фильтрат (Zn ≥ 50 г/дм3)



Выпаривание

Промвода

Фильтрат (Zn ≥ 110г/дм3)

Кек (2 класс Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала угрозы), %: Винная кислота

0,001 Ge; 2,1 As; (4 % Tartrat)

15,8 Cu; 4,1 Zn

Цетилпиридиний бромид

Получение (8,5 % ЦПБ)

предварительный Осаждение сублат-соли германия

меди (1:2:3 Ge:Tartrat:ЦПБ; 298-303 К; 12 час;

концентрация, г/дм3: 0,1Ge; 0,4 Tartrat; 1,7 ЦПБ)

Известковое молоко Флотация (фильтрация)

(13 % Са(ОН)2)

Раствор Комплексное извлечение попутных элементов из сырья металлургических предприятий урала Флотопродукт (осадок), %:

5,9 Ge; 4,1 As; 2,4 Cu; 7,2 Zn

^ Гидролитическая чистка от Cu, As На получение

(343-353 К; рН 4-4,5; 8 час) диоксида германия


Фильтрация


^ Шлам, %: Фильтрат

(1 класс угрозы)

12,4 As; 0,004 Ge; 4,4 Cu; 5,6 Zn Выпаривание


^ На получение Товарный раствор ZnSO4, г/дм3:


kompleksnaya-pererabotka-tikvi-v-kh-flora-programma-plenarnogo-zasedaniya-foruma.html
kompleksnaya-programma-duhovno-nravstvennogo-diplomnaya-rabota-po-obrazovatelnoj-programme.html
kompleksnaya-programma-motivacii-sotrudnikov-novatorskaya-programma-pooshreniya-sotrudnikov-akciyami-kompanii.html